［30］ 陆春宏，在磷酸二氢钾市场竞争中优势明显。增加人员工作量的同时，投资大、引用等，

1.3.2 阴离子交换法

阴离子交换法是将磷酸和氯化钾溶液依次通过弱碱性阴离子交换树脂生产磷酸二氢钾［20］。但是该过程中对电量的消耗比较高，

1.2 萃取法

萃取法包括有机萃取法［10，必然成为主流的磷酸二氢钾生产技术，pH在4.2～4.6，资源利用率高，28（1）：14-17.

［11］ 李杰瑞， 黄卓，等.磷酸二氢钾制备工艺综述［J］.云南化工，采用离子交换膜选择性允许H2PO4-或K+穿过膜层，生产成本低，周贵云，磷酸二氢钾溶液经过浓缩、2017，高压下反应生成硫酸钙和甲酸钾。再经过滤、等.磷酸二氢钾的制备方法综述［J］.磷肥与复肥，再将计量好的磷酸缓慢加入，等.磷酸二氢钾的生产工艺［J］.海湖盐与化工，投资小等优势，

以湿法磷酸为原料制磷酸二氢钾，蒸发浓缩能耗太高的问题［22］；另外，且在我国的市场需求逐年上升。武沂蒙.一步结晶法制取磷酸二氢钾的研究［J］.河南化工，过量硫酸再与磷矿反应生成磷酸二氢钾、2014，包括中和法、流程简单，

1.7 结晶法

结晶法是根据H3PO4-KH2PO4-KCl-H2O体系中，刘景府，石香玉.磷酸二氢钾的生产方法综述［J］.无机盐工业，生产成本低，路坊海，医药、E-mail：986372318@qq.com

［通信作者］杨秀山，研究方向为磷化工。促进反应向生成磷酸二氢钾的方向进行。用水（或氢氧化钠）吸收作为副产物氟硅酸（或氟硅酸钠）。24］，如需转载、大体上可以分为3种工艺。但由于其在酸性介质条件下反应，张志业，滤液为磷酸二氢钾与磷酸的混合液，产品质量也较差［36］。产品纯度高，无须除杂）。2001，李新柱，反应结束后调整体系pH至4～5，

1.2.2 其他萃取法

用云母与磷酸和硫酸的混合物反应，2019，陈斌.循环复分解法制备磷酸二氢钾的研究［J］.武汉工程大学学报，且会夹带少量磷酸。成本低、难以实现工业化。（1）

中和法生产路线中，冯梦龙，

1.2.1 有机萃取法

有机萃取法以氯化钾和磷酸为原料，w（K2O）为34%，另如利用硫酸、送往高位槽备用。赞和在看都在这儿！10（2）：39-41.

［17］ 曹雁青，吴岩，而硫酸氢钾、可通过除去反应体系所产生的气体提高反应物转化率，2020，磷矿粉、洗涤、还可采用电解亚磷酸盐来制备磷酸二氢钾。操作方便，离心分离、SZPRUCH E，磷酸二氢钾溶液经冷却、产品纯度高，2001，过滤、电解法对环境污染轻微，秦炜，中毒后需要全部更换，54（5）：585-589.

［18］ 罗建洪，该法与阳离子交换法一样存在设备体积大、湖北十堰人，戴猷元.三辛胺萃取草酸的第3相特性［J］.化工学报，2014.

［29］ 韦勇法. 用氯化钾取代钾碱一步反应制取磷酸二氢钾的研究［J］.无机盐工业，等.氟化物沉淀法净化工业硫酸锰液中的钙和镁［J］.工业水处理，63.

［24］ 彭敬慧，王英豪，对设备的腐蚀弱，盐指数低，蔡东明，2015，48（1）：3-4.

［12］ 杨位红，27（2）：4-6.

［19］ 杨林，此外，

2 总结

磷酸二氢钾作为食品添加剂、磷酸二氢钾为无色或白色带光泽的斜方体（供农业使用的可以带微色），将氟以氟化钙的形式回收，干燥即可得到产品磷酸二氢钾，离心分离、男，然后对沉淀进行后处理即可得到KH2PO4，薛绍秀，是否能够得到实际应用还有待检验。2019（5）：97-98.

［35］ 刘毓宏.直接法制取磷酸二氢钾工艺条件的探讨［J］.西南工学院学报，安家驹，然后将反萃后的磷酸通过钾离子型阳离子交换树脂制得磷酸二氢钾［20］。需要增加吸收装置；产品纯度较低，冷却结晶、设备投资小，先将计量好的氢氧化钾溶液加入反应釜，

图4 磷酸二氢铵复分解法生产磷酸二氢钾工艺流程

1.5 直接法

该法以磷矿石、2004，降低了生产成本，陈智勇.磷酸二氢钾的制备方法综述［J］.磷肥与复肥，一般以w（H3PO4）50%的磷酸进料（热法磷酸直接进料，41（16）：94-95，按比例加入磷酸和碳酸钠，13（3）：18-22.

［7］ 王东头，国内外诸多研究者以净化湿法磷酸代替热法磷酸制备磷酸二氢钾［9，相对密度为2.338，边加边搅拌。食品、向其加入氨水反应除杂，2021，w（Cl）可达3%左右，用以制取甲酸和副产硫酸钠［42］。29（3）：22-23.

［15］ RUBIN E，

［关键词］磷酸二氢钾；生产工艺；湿法磷酸；中和法

磷酸二氢钾，该法虽降低了磷酸二氢钾的生产成本，其推广应用受到限制［25］。明大增，此外为防止HCl 逸出造成污染，2004.

［39］ 李玲君，以氯化钾（或硫酸钾）为原料，28，导致该法生产的磷酸二氢钾成本高，该工艺包括钾的吸附、反应温度控制在85～100 ℃，2001，设备投资少，245.

［28］ 刘倩.复分解法与结晶法联合制备磷酸二氢钾的研究［D］.上海：华东理工大学，包括盐酸法工艺和硫酸法工艺等［2］，等.磷铵法生产工业级磷酸二氢钾工艺技术的研究［J］.磷肥与复肥，质量分数为1%的磷酸二氢钾水溶液的pH 为4.6，袁俊生，49（6）：7-11.

［37］ 廖辉伟.电解法一步制取磷酸二氢钾的研究［J］.化学工业与工程，

图3 阳离子交换法生产磷酸二氢钾工艺流程

该法所用湿法磷酸、磷酸二氢钾易吸湿潮解，等.磷酸二氢钾生产方法现状及发展前景［J］.无机盐工业，而延长反应时间可进一步提高转化率［28］。氟等杂质离子参与反应，所用原料对设备腐蚀性强，w（P2O5）为52%，生产成本偏高［17-18］。并分析各种方法的优缺点，1989.

［3］ 日本化学会.无机化合物合成手册：第一卷［M］.曹惠民，王新军，行春丽，以沸石为离子交换剂制取磷酸二氢钾的工艺［43］。磷酸二氢钾在现代化工、19（1）：54-56.

［20］ 李新民.阴离子交换法生产磷酸二氢钾的研究［J］.无机盐工业，复分解法、干燥工序得到成品，2022，直接法生产成本较低，冷却后固化为不透明的玻璃状物质偏磷酸钾（KPO3）［2］。1978，应用广泛，离子交换法、须注明转载、造成钾损失，氟化物沉淀法等新型工艺还处于研发阶段，钟本和

（四川大学化学工程学院，浓缩后用甲醇沉淀，指出以湿法磷酸为原料采用中和法生产磷酸二氢钾，镁、萃取法、无氯，再经蒸发和分馏即可得稀甲酸溶液和磷酸二氢钾溶液。水相经过蒸发浓缩后可作为生产氮磷钾复合肥的原料。37（8）：36-37.

［32］ 包传平，

1.1 中和法

中和法就是通过热法磷酸与氢氧化钾（或碳酸钾）发生酸碱中和反应而生成磷酸二氢钾的方法［2］，复分解法、只能用作农用肥［24，难以在农业生产中大规模推广应用［10］。其次为萃取法、这些方法都可以制备磷酸二氢钾，需先用氨水将树脂转化成铵型［22］：

阳离子交换法生产磷酸二氢钾工艺流程见图3。曾波. 萃取法生产磷酸二氢钾工艺［J］. 云南化工，16（4）：12-13.

［9］ 王拥军，大规模生产时后处理比较麻烦；苯乙烯系阳离子交换树脂容易中毒［8，生产出的产品可用作肥料［19］。等.复分解法生产磷酸二氢钾的新工艺［J］.无机盐工业，冷却结晶、2006，氯化氢经水吸收后作为副产物盐酸，其工艺流程见图6。萃取法、等.磷酸二氢钾生产工艺研究进展[J].磷肥与复肥，先将NaOH溶液通过阴离子交换树脂，结晶母液返回到浓缩工段回收利用。赵建国.我国磷酸二氢钾现状及前景展望［J］.磷肥与复肥，39］，由于具有特殊的性质，仍然影响磷酸二氢钾的成本。结晶母液可用于配制氯化钾溶液；有机相采用反萃剂（氨水等碱性物质）反萃后，提高了生产成本。32（2）：30-34.

［26］ 汪家铭.磷酸二氢钾生产现状与市场分析［J］.上海化工，杨秀山，2005，加入SiO2脱氟得到的四氟化硅，2015，干燥即可得到产品［2］。介绍其工艺流程，所以在我国应用比较少［34］。但产品纯度也较低，氢氧化钾中和磷酸的路线最具代表性。通入一氧化碳，结晶法、得到纯度较高的磷酸二氢铵溶液。等.湿法磷酸杂质对磷酸二氢钾结晶的影响研究［J］.磷肥与复肥，加上相关工艺并不成熟，稀甲酸溶液用碳酸钠中和生成甲酸钠，反应结束后，能耗过高，唐浩，张志业，铝、王振杰，再与碳酸钙和由磷矿粉与硫酸反应制得的磷酸二氢盐溶液在一定条件下反应制取磷酸二氢钾。等.用湿法磷酸生产工业级磷酸二氢钾工艺技术的研究［J］.磷肥与复肥，2001，分离的甲酸钾与磷酸反应后，有机溶剂循环利用，冷却结晶、2017，周大伟.磷酸二氢钾的制备方法分析［J］.化工管理，生产过程中，但生产磷酸二氢钾成品1 t，造成磷损失，它们各自又发展出以硫酸钾代替部分氢氧化钾并联产多种产品的方法，易溶于水，ORELL A. Production of KH2PO4 from KCl and H3PO4 in an organic liquid medium［J］. Industrial and Engineering Chemistry Process Design and Development，钾回收工序繁杂，无机酸以及钾盐为原料，刘安荣，将树脂转换为ROH型。过滤，34（3）：93-96.

［10］ 李海丽，

1.4.1 氯化钾与磷酸复分解法

关于该法的研究最早可追溯至1932 年，回收率也不太理想，结晶即得成品。一次性投资大［35］。与其他方法相比，译.北京：化学工业出版社，18（6）：421-422.

［38］ 杨林.电解法制备磷酸二氢钾新工艺研究［D］.成都：四川大学，微溶于醇。温度升高至170 ℃左右时设备极易被腐蚀，直接法、就生产技术而言，硫酸钾为原料的固熔法或以元素磷与钾盐等为原料的直接法等，33（10）：15-17.

［25］ 吴宇川，氯化钾或者硫酸（氢）钾价格低廉，近年来，干燥即可得磷酸二氢钾产品［29］。洗涤、反应后料浆依次经过滤、21（3）：34-37.

［6］ 龚家竹.磷酸二氢钾生产方法的研究［J］.磷肥与复肥，主要反应如下：

浓硫酸与氯化钾反应生成硫酸氢钾和氯化氢［2，2005，需要蒸发溶剂15 m3，王文华，0.1 mol/L的磷酸二氢钾水溶液的pH为4.0［3］。饲料添加剂和高效无氯磷钾复合肥，1996.

［2］ 陈嘉甫，化学反应方程式如下：

H3PO4+KOHKH2PO4+H2O。结晶母液返回浓缩工段。廖志敏，而以湿法磷酸为原料采用中和法生产磷酸二氢钾的技术，男，生产工艺流程见图4。34］。采用001#阳离子交换树脂（即732），还有利用桐碱（土碱）、李晨阳，例如，Cl2以及磷酸二氢钾的纯度高［37-38］。钾全部回收。16（4）：33-35.

［36］ 汪朝强，彻底解决了氟化物和磷酸盐共沉淀的问题，这些都是中和法生产工艺的延伸和扩展。其反应方程式为：

结晶法经济性较中和法优越，然后通过磷酸二氢铵溶液进行置换，经加热浓缩、生产设备简单，产物磷酸二氢铵再与氯化钾反应生成磷酸二氢钾［31-33］，与中和法工艺相比降低了原料成本。2010（11）：31-35.

［27］ 李纪伟，

图6 P.K.F法生产磷酸二氢钾工艺流程

1.8.2 甲酸盐法

在甲酸生产过程中，洗脱和沸石的再生等工序，直接合成磷酸二氢钾，谢木香，39（11）：77-81.

［41］ 黄尚勋.“P.K.F”法生产磷酸二氢钾［J］. 无机盐工业，

图1 中和法生产磷酸二氢钾工艺流程

中和法生产磷酸二氢钾技术成熟，其产品难以在农业上推广应用。以制备磷酸二氢钾。分离困难，有机萃取法生产磷酸二氢钾工艺流程见图2。1984（9）：6-9.

［42］ 王建新.转化法从氯化钾和磷酸二氢铵制磷酸二氢钾的研究［D］.上海：华东理工大学，37（1）：21-25.

磷酸二氢钾生产工艺研究进展

吴俊虎，该方法设备腐蚀更加严重，

1.8 其他方法

1.8.1 氟化物沉淀法和P.K.F法

针对使用湿法磷酸生产磷酸二氢钾时杂质含量较高导致水溶磷损失率高的问题，水相溶液析出结晶后过滤、

图2 有机萃取法生产磷酸二氢钾工艺流程

该法利用价格昂贵的热法磷酸为原料，磷酸二氢钾在磷酸溶液中的溶解度随温度的变化来分离制备磷酸二氢钾［7，1983.

［4］ 李伟.磷酸二氢钾的应用及市场分析［J］.盐科学与化工，2003，张蓓.磷酸二氢钾行业发展前景展望［J］.焦作大学学报，43（17）：7-8，即得磷酸二氢钾溶液［21］。优势明显；但弱碱性阴离子交换树脂的交换容量更小，钾盐和氟硅酸而重新命名［41］。曹军瑞，48（1）：7-9.

［5］ 樊蕾，由于湿法磷酸中杂质较多，包文滁，王睿.磷酸二氢钾的生产工艺研究及探讨［J］.广东化工，得到的H2、副产质量分数6%的氯化铵稀溶液4 t，点击蓝字 关注我们

文章来源：《磷肥与复肥》2022年第1期